K[ag(cn)2]→ k++[ag(cn)2]–.комплексные ионы в свою очередь подвергаются вторичной диссоциации: [ag(nh3)2]+ ' ag++2nh3; [ag(cn)2]– (ag++2cn–.применяя закон действующих масс к обратимым процессам, получим выражения для констант нестойкости комплексных ионов: kнест = [ag+][nh3]2 / [[ag(nh3)2]+] = 6,8(10–8при 298 к; kнест = [ag+][cn–)2 /[[ag(cn)2]–]=1,0(10–21при 298 к.константа нестойкости комплексного иона характеризует прочность внутренней сферы комплексного соединения. из примеров видно, что более второй комплексный ион.пример 1. установить, в каком случае произойдет взаимодействие между растворами электролитов: 1)k2[hgi4]+kbr; 2)k2[hgi4]+kcn.решение. запишем предполагаемое уравнение реакции (1): k2[hgi4]+4 kbr' k2[hgbr4]+4 ki.cравним значения кнест комплексных ионов: кнест[hgi4]2– = 1.510–30; кнест[hgbr4]2– = 110–21.cледовательно, реакция (1) невозможна в прямом направлении, она возможна только в обратном направлении, посколькукнест[hgi4]2– < кнест[hgbr4]2–.пример 2. вычислить концентрацию ионовag+ в 0,1 м растворе[ag(nh3)2]no3, содержащем в избытке 1 моль/лnh3.решение. соединение[ag(nh3)2]no3 диссоциирует полностью (α = 1) по следующей схеме: [ag(nh3)2]no3 → [ag(nh3)2]++no3–.следовательно, [[ag(nh)3]+] = [no3–] = 0,1 моль/л.запишем уравнение диссоциации образовавшегося комплексного иона[ag(nh3)2]+ ' ag++2nh3. и выражение для константы нестойкостикнест = [ag+] [nh3]2/ [[ag(nh)3]+] =9,3 10–8 при 298 к.при добавлении к равновесной системе 1 моль nh3 равновесие сместится влево, т.е. в сторону недиссоциированных ионов[ag(nh3)2]+. концентрация ионовag+ уменьшится, значение жекнест не изменится. обозначив новую концентрацию ионовag+ черезх, получим9,3 10-8 = x(2x0,1−+х1)2 .так как значение х слишком мало по сравнению с0,1 и1, то можно : 9,3 10-8 = 0,1x , откудах =9,310-8 10-1 =9,310-9 моль/л.ответ. [ag+] = 9.310–9 моль/л.
Спасибо
Популярные вопросы